Никель-алюминиевые расплавы с содержанием алюминия менее 30 ат.% анализируются на основе кластерной модели строения металлических жидкостей. Представлены результаты расчетно-экспериментальных оценок параметров кластерной структуры расплава во взаимосвязи с диаграммой состояния системы Ni–Al. Высказано предположение, что при температурах, превышающих критические (t ≥ tк), структура расплава претерпевает фазовый переход по типу «жидкость – жидкость» или LLT-переход.