Исследованы изменения структуры водных смесей метилового спирта по результатам измерения температурных зависимостей спектров диэлектрической проницаемости в области диэлектрической релаксации. Показано, что наиболее вероятна дебаевская модель диэлектрической релаксации. Обнаружены области концентраций и температур, где вероятны также и другие модели диэлектрической релаксации. Концентрационная зависимость времени релаксации при температурах ниже 255 К имеет максимум при концентрациях 40 – 50 объемных процентов. Приведены данные по температурной зависимости изменения энтропии активации.