Выделение и идентификация олигомеров в синтезе кукурбитурилов

doi:10.17223/24135542/16/3

Эндаумент фонд ТГУ!
Впиши своё имя в историю университета
- Сделать пожертвование -

Add to "Quick Collection"

Description	Size	Format
Выделение и идентификация олигомеров в синтезе кукурбитурилов	667 KB	Adobe Acrobat PDF	Read	Download
DOI Доступ к ресурсу на сайте издателя			10.17223/24135542/16/3

Title: Выделение и идентификация олигомеров в синтезе кукурбитурилов
Title: Segregation and identification of oligomers in the synthesis of kukurbiturils
Creator: Пономаренко, Оксана Владимировна
|
Бакибаев, Абдигали Абдиманапович
|
Мальков, Виктор Сергеевич
|
Паньшина, Светлана Юрьевна
Date: 2019
DOI: 10.17223/24135542/16/3
Description: В химии гетероциклических соединений особое место занимают бициклические мочевины, среди которых наибольший интерес вызывают 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0.]октан-3,7-дион (гликолурил) и его производные. Геометрические особенности гликолурилов, а именно каркасная структура, по существу, определили возможность синтеза и изучения на их основе таких супрамолекулярных поликонденсированных соединений, как кукурбит[n]урилы. Последние находят широкое применение в синтетической, медицинской отраслях и материаловединии. Кукурбит[n]урилы представляют собой макроциклические молекулы, состоящие из гликолурильных мономеров, связанных метиленовыми мостиками (-CH2-). Атомы кислорода расположены вдоль и наклонены внутрь, образуя частично закрытую полость. Данные системы обычно синтезируют реакцией поликонденсации между гликолурилом и формальдегидом в кислых растворах. Как правило, таким многофункциональным мономерам, как гликолурил, свойственна ступенчатая полимеризация с получением ациклических олигомеров, что приводит к снижению выхода целевого кукурбит[n]урила. В данном случае ключевым фактором, влияющим на выход кукурбит[n]урила и его структурные параметры, является соотношение исходных реагентов. Идентификация кукурбит[n]урилов осложнена чрезвычайно трудной растворимостью, и о формировании макроциклической структуры судят на основании данных рентгеноструктурного анализа и ИК-спектроскопии. В данной работе изучены реакции конденсации гликолурила с формальдегидом в соотношениях 1:1, 1:1.3, 1:4 в кислой среде, где в результате выделены и идентифицированы димерные и тримерные олигомеры – предшественники в синтезе кукурбит[n]урилов. Структуры выделенных соединений доказаны на основании данных ИК-, ЯМР-спектроскопии, об олигомерной природе свидетельствуют сигналы концевых NH- и OH-групп. В процессе исследования разработан метод селективного получения олигомеров путем регулирования количества формальдегида. Также найдены условия процесса конденсации, при которых не достигается заключительная стадия циклизации до кукурбит[n]урилов, где образование метилольного димера ингибирует дальнейшую конденсацию, так как ОНСН2-концевые группы «стопорят» дальнейший процесс. Данное строение вещества объясняет то, что при длительной реакции и высокой температуре не образуется нерастворимых осадков, свидетельствующих о формировании макромолекулярных систем.